1. 影響介質陶瓷電擊穿強度的因素
1.1 微觀結構的影響
介質陶瓷材料的晶粒尺寸·╃,氣孔率及各相的均勻性等對電擊穿強度的影響較大╃↟·•◕。Z.Song等人透過改變燒結溫度獲得不同晶粒尺寸的 BST 陶瓷·╃,經過實驗測定·╃,發現隨著晶粒尺寸的降低·╃,陶瓷的電擊穿強度明顯增加╃↟·•◕。當 BST 的晶粒尺寸從 5.6 μm 降到 0.5 μm 時·╃,相應的陶瓷的電擊穿強度從 114 kV/cm 增加到 243 kV/cm╃↟·•◕。K.Yamashita以及 T.Tunkasiri等人制備出不同晶粒尺寸的 Ba TiO3 陶瓷·╃,並透過分析電擊穿強度與晶粒尺寸的關係·╃,得出電擊穿強度 Eb 和晶粒尺寸G 符合 Eb∝G-a(a 為常數·╃,約為 0.5)╃↟·•◕。C.Neusel等人透過向 Al2O3 中新增造孔劑製備出不同氣孔率及不同氣孔尺寸的介質陶瓷樣品·╃,發現電擊穿強度隨著氣孔率及氣孔尺寸的增大而降低╃↟·•◕。
為了使介質陶瓷各相分佈更加均勻·╃,研究人員嘗試採用化學法來製備介質陶瓷粉體╃↟·•◕。相對於傳統固相反應法·╃,化學法可以達到分子水平的均勻性·╃,從而製備出組分均勻的產物╃↟·•◕。Wang 等人採用檸檬酸鹽鰲合法製備出 PZT 95/5@Al2O3的介質陶瓷·╃,發現 Al2O3 位於晶界·╃,可以降低陶瓷的晶粒尺寸·╃,電擊穿強度從 5.8 kV/mm 提高到 7.3 kV/mm╃↟·•◕。Zhao 等人在 Ba TiO3 表面包裹 Al2O3 製備出核殼結構的陶瓷·╃,包覆之後陶瓷的電擊穿強度從 78.8 kV/cm 提高到 108.5 kV/cm·╃,同時介電損耗也下降╃↟·•◕。B. Liu等人在 Ba TiO3 表面包裹 SiO2 和 Al2O3 製備出核殼結構的陶瓷·╃,微觀結構變得均勻緻密·╃,電擊穿強度從 5.6 kV/mm 提高到 19.1 kV/mm╃↟·•◕。在單包覆的基礎上·╃,H. Hao等人制備出 BZT-BT 及 Nb2O5 包覆的 Ba Ti O3 雙核殼結構·╃,透過調控雙殼與核的比例·╃,來調控介電效能╃↟·•◕。R. Ma等人制備出BaTiO3@La2O3@SiO2 雙核殼陶瓷·╃,電擊穿強度從 8.4 kV/mm 提高到 13.6 kV/mm╃↟·•◕。
綜上所述·╃,透過降低晶粒尺寸☁╃、減少氣孔率及氣孔尺寸☁╃、化學法使各相分佈更均勻來改善介質陶瓷的微觀結構·╃,可以有效改善介質陶瓷材料的電擊穿強度╃↟·•◕。
2☁╃、測試條件的影響
電擊穿強度不僅與材料的微觀結構有關·╃,還與測試條件密切相關╃↟·•◕。被測樣品的厚度☁╃、電極面積及形狀☁╃、電壓載入方式等都會影響介質的電擊穿強度╃↟·•◕。G. Chen等人研究了厚度與電擊穿強度的關係·╃,發現在一定厚度範圍內·╃,隨著厚度的降低·╃,電擊穿強度呈指數增加·╃,電擊穿強度 Eb及厚度 d 近似符合 Eb∝d-1/2·╃,這一關係被許多實驗證實╃↟·•◕。此外·╃,電極結構及電場載入方式也影響介質陶瓷的電擊穿強度╃↟·•◕。Tan T.等人研究不同電極結構的 PZT 陶瓷在直流和交流電場下的擊穿行為·╃,發現凹形電極☁╃、部分電極☁╃、滿電極在直流電場下的電擊穿強度為17.6 kV/mm☁╃、8.5 kV/mm☁╃、6.8 kV/mm·╃,而在交流電場下的電擊穿強度分別為 5.4 kV/mm☁╃、3.8 kV/mm 和 4.6 kV/mm╃↟·•◕。
3☁╃、本論文的研究目的及主要內容
高電擊穿強度介質材料在脈衝功率系統中具有重要應用╃↟·•◕。目前脈衝功率系統中採用的介質材料主要是去離子水·╃,因其電擊穿強度較低使得脈衝裝置體積龐大╃↟·•◕。為了獲得高功率及納秒脈寬電脈衝·╃,急需較高電擊穿強度及適中介電常數的固態介質來取代去離子水╃↟·•◕。綜合國內外介質材料研究現狀可知·╃,需要探索介質材料新體系及合適的製備工藝·╃,以研製高電擊穿強度的介質陶瓷╃↟·•◕。
Ti O2 基介質陶瓷具有溫度☁╃、頻率特性好·╃,介電常數較高等優點·╃,但其電擊穿強度不高╃↟·•◕。為了滿足新型脈衝形成線高梯度的需求·╃,可以向 TiO2 中新增高電擊穿強度組分及燒結助劑·╃,以期進一步提高其電擊穿強度╃↟·•◕。SiO2 和 Al2O3 具有很高的電擊穿強度·╃,以及低的介電常數和高頻介電損耗;Mg O 和 CaO 不僅有抑制Al2O3 晶粒異常生長的作用·╃,而且可以與 Al2O3 和 SiO2 形成複合氧化物·╃,作為燒結助劑·╃,降低燒結溫度·╃,提高陶瓷的緻密度╃↟·•◕。所以 CaOMgO-Al2O3-SiO2-TiO2(ASTO)是一個較好的材料體系·╃,電擊穿強度高達 40.9 kV/mm·╃,介電損耗低於0.003╃↟·•◕。但是該材料體系容易發生相的富集·╃,並且在高溫燒結過程中由於 Ti4+向Ti3+轉變形成氧空位從而惡化介電效能╃↟·•◕。所以需要組分來抑制氧空位·╃,使各相分佈均勻·╃,從而進一步提高其電擊穿強度╃↟·•◕。
基於上述條件·╃,一方面·╃,本論文提出在 ASTO 體系中新增 Ni2O3·╃,透過Ni2O3 高溫分解抑制氧空位的產生·╃,並且可以作為分散劑使得各相分佈均勻從而獲得擊穿強度高的介質陶瓷體系╃↟·•◕。調節 Ni2O3 新增量·╃,測試所得介質陶瓷的相成分☁╃、微觀結構☁╃、介電效能以及電擊穿強度·╃,得到具有高電擊穿強度的效能優異的介質陶瓷·╃,並且對介質陶瓷擊穿機理進行研究╃↟·•◕。另一方面·╃,基於電介質擊穿理論·╃,透過溶膠凝膠和液相包裹法結合·╃,在 TiO2 粉體表麵包裹 Al2O3 形成核殼結構·╃,提高 Ti O2 的抗還原性╃↟·•◕。將粉體經過合成之後·╃,在其外面繼續包裹一層具有超高電擊穿強度的 CaO-MgO-Al2O3-SiO2 溶膠·╃,形成“核-雙殼"結構·╃,進一步提高 TiO2的電擊穿強度·╃,從而為探索具有超高電擊穿強度的材料奠定基礎╃↟·•◕。希望透過上述組分設計☁╃、微結構調控及擊穿機理的研究·╃,為發展我國高電擊穿強度介質陶瓷的應用奠定基礎並提供重要的知識積累和理論支援╃↟·•◕。
因此本論文以提高材料的電擊穿強度為目的·╃,透過組分最佳化·╃,微結構調控等方式來最佳化 CaO-MgO-Al2O3-SiO2-TiO2 (ASTO)介質陶瓷的組成☁╃、微觀結構☁╃、電擊穿強度及介電效能╃↟·•◕。系統研究了改性 ASTO 基介質陶瓷的組成☁╃、微觀結構和宏觀效能之間的聯絡·╃,為製備高電擊穿強度介質材料提供科學依據和技術支援·╃,對脈衝功率系統的緊湊和小型化發展具有重要的推動作用╃↟·•◕。
本論文的主要工作包括▩╃↟:
(1)選擇 Ni2O3 進行改性·╃,採用傳統固相法制備微觀結構緻密均勻的 ASTO基介質陶瓷以提高其電擊穿強度╃↟·•◕。系統研究了 Ni2O3 含量對 ASTO 介質陶瓷的微觀形貌·╃,相結構及介電效能等的影響·╃,為 ASTO 基介質陶瓷的結構調控和介電效能最佳化及電擊穿強度的提高提供實驗依據╃↟·•◕。
(2)利用 XPS 光電子能譜表徵 Ni2O3 摻雜 ASTO 基介質陶瓷中各元素的價態·╃,利用阻抗譜研究該介質陶瓷的電學結構·╃,研究晶粒☁╃、晶界等對電擊穿強度的貢獻·╃,結合擊穿通道揭示其電擊穿機理╃↟·•◕。
(3)選擇具有高電擊穿強度的 Al2O3 及 CaO-MgO-Al2O3-SiO2 等物質·╃,用溶膠凝膠包裹法制備具有 core-double shell 結構的 TiO2@Al2O3@CaO-MgO-Al2O3- SiO2 粉體·╃,然後採用傳統固相法制備介質陶瓷╃↟·•◕。改善介質陶瓷的顯微結構·╃,減少晶粒和晶界的介電效能差異·╃,從而減少區域性電場集中·╃,使介質陶瓷內部電場分佈均勻·╃,最佳化介電效能·╃,提高電擊穿強度╃↟·•◕。